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真三国无双2猛将传复刻版的角色只能在无双模式中解锁，自由模式无法触发条件，难度不会影响解锁结果，因此可以选择入门或简单难度提高效率，蜀国，魏国，吴国和其他阵营的武将通常要求使用指定势力角色完成一次或多次无双模式，部分角色还需要在特定战役击败目标或保证友军存活，例如庞统要在成都攻略战中击败张任并存活，规划路线时应先解锁能够开启更多角色的核心武将，再按阵营集中完成周目，减少重复通关次数。
蜀国武将
| 名称 | 解锁条件 |
| 赵云 | 初始可用 |
| 关羽 | 初始可用 |
| 张飞 | 初始可用 |
| 诸葛亮 | 使用蜀国角色（张飞或庞统除外）完成一次无双模式 |
| 刘备 | 使用蜀国角色完成两次无双模式 |
| 马超 | 使用蜀国角色完成一次无双模式 |
| 黄忠 | 使用蜀国角色完成两次无双模式 |
| 姜维 | 使用诸葛亮完成无双模式 |
| 魏延 | 使用蜀国角色完成一次无双模式 |
| 庞统 | 在成都攻略战中击败张任，保证庞统存活 |
魏国武将
| 名称 | 解锁条件 |
| 夏侯惇 | 初始可用 |
| 典韦 | 初始可用 |
| 许褚 | 使用魏国角色完成一次无双模式 |
| 曹操 | 使用魏国角色完成两次无双模式 |
| 夏侯渊 | 在定军山之战（蜀国无双模式）中击败他 |
| 张辽 | 在合肥之战（吴国无双模式）中击败他 |
| 司马懿 | 使用魏国角色（典韦、张辽或甄姬除外）完成一次无双模式 |
| 徐晃 | 使用魏国角色完成两次无双模式 |
| 张郃 | 初始可用 |
| 甄姬 | 使用魏国角色完成一次无双模式 |
吴国武将
| 名称 | 解锁条件 |
| 周瑜 | 初始可用 |
| 陆逊 | 使用吴国角色完成一次无双模式 |
| 太史慈 | 在吴领地攻略战中击败刘繇，使其投降 |
| 孙尚香 | 初始可用 |
| 孙坚 | 使用吴国角色完成两次无双模式 |
| 孙权 | 在合肥之战中使曹操撤退 |
| 吕蒙 | 在樊城之战中保证吕蒙存活并完成战斗 |
| 甘宁 | 在合肥之战（魏国无双模式）中触发并击败他的奇袭 |
| 黄盖 | 初始可用 |
| 孙策 | 使用吴国角色完成两次无双模式 |
| 大乔 | 使用吴国角色完成一次无双模式 |
| 小乔 | 使用周瑜或大乔完成无双模式 |
注意：孙权的解锁方式稍显复杂。
需要让太史慈被击败，促使孙权撤退。前往孙权所在位置，会触发一段过场动画，两人一同跃过河流。
张辽会从战场上消失，但之后会出现在孙权附近，将其击败。
当曹操在战场上没有可用的武将后，他就会撤退。
其他武将
| 名称 | 解锁条件 |
| 张角 | 在黄巾之乱中击败张宝、张梁和张角 |
| 貂蝉 | 在虎牢关之战中击败她 |
| 吕布 | 在虎牢关之战中达成1000人击破 |
| 董卓 | 在虎牢关之战中击败貂蝉和吕布 |
| 袁绍 | 在官渡之战中先于关羽击败颜良和文丑 |
| 孟获 | 在南蛮征伐战中在全部七处位置击败他 |
| 祝融 | 在南蛮征伐战中击败她 |
| 伏羲 | 完成曹操、刘备和孙坚的无双模式 |
| 女娲 | 使用大乔、小乔、孙尚香和甄姬完成无双模式 |
| 紫鸾 | 完成一次无双模式 |
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